可以通過Apache POI庫來操作Excel文件，實現合并單元格并設置內容居中。下面是一個簡單的示例代碼：

import org.apache.poi.ss.usermodel.*;
import org.apache.poi.xssf.usermodel.XSSFWorkbook;

import java.io.FileOutputStream;
import java.io.IOException;

public class MergeCellsExample {

    public static void main(String[] args) {
        try (Workbook workbook = new XSSFWorkbook()) {
            Sheet sheet = workbook.createSheet("Sheet1");

            Row row = sheet.createRow(0);
            Cell cell = row.createCell(0);
            cell.setCellValue("Merged Cell");
            CellStyle style = workbook.createCellStyle();
            style.setAlignment(HorizontalAlignment.CENTER);
            style.setVerticalAlignment(VerticalAlignment.CENTER);
            cell.setCellStyle(style);

            sheet.addMergedRegion(new CellRangeAddress(0, 0, 0, 5));

            try (FileOutputStream fileOut = new FileOutputStream("workbook.xlsx")) {
                workbook.write(fileOut);
            }
        } catch (IOException e) {
            e.printStackTrace();
        }
    }
}

在這個示例中，首先創建一個新的Workbook和Sheet對象，然后創建一個新的Row和Cell對象，并設置單元格的值為"Merged Cell"。接著創建一個CellStyle對象，并設置單元格內容的水平和垂直居中。然后調用addMergedRegion方法合并單元格，最后將Workbook寫入到文件中。

這樣就實現了在Excel文件中合并單元格并設置內容居中的操作。